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Cinétique : mécanisme réactionnels.

Chimie organique :

Electrophile, nucléophile, principe de réactivité ;

chimiosélectivité, régiosélectivité, stéréosélectivité et stéréospécificité.

Effets électroniques : application à la stabilité des carbocations.

Modèle de réactivité : le postulat de Hammond.

On insistera sur les mécanismes réactionnels et la catalyse enzymatique.

En prévision pour la rentrée :

Substitutions nucléophiles : SN1 et SN2.

facteurs favorisant SN1 ou SN2 : nature de l'halogène, nature du nucléophile et concentration, le solvant, encombrement stérique.

Cinétique :

-> vitesse volumique d'une réaction.

-> définition d'une réaction avec ordre, ordres partiels et ordre global.

-> cinétique formelle, ordres 0, 1 et 2. Allure de la loi cinétique, forme linéarisée, temps de demi-réaction.

-> réaction non renversable, réaction renversable, réactions successives, réactions parallèles...

Détermination expérimentale de l'ordre d'une réaction :

-> méthode intégrale, ln(v) = f(ln(CA))

-> méthode différentielle, f(CA) fonction affine de t

-> méthode des temps de réaction, t1/2, t1/4 ou t1/10 etc...

-> dégénérescence de l'ordre, par réactif en excès ou mélange stoeciométrique.

Mécanismes réactionnels :

définitions d'une étape élémentaire, loi de Van't Hoff, intermédiaire réactionnel.

détermination d'une loi cinétique à l'aide d'approximations :

-> de l'équilibre rapide,

-> de l'état quasi stationnaire,

-> de la réaction cinétiquement déterminante.

Cinétique :

-> vitesse volumique d'une réaction.

-> définition d'une réaction avec ordre, ordres partiels et ordre global.

-> cinétique formelle, ordres 0, 1 et 2. Allure de la loi cinétique, forme linéarisée, temps de demi-réaction.

-> réaction non renversable, réaction renversable, réactions successives, réactions parallèles...

Détermination expérimentale de l'ordre d'une réaction :

-> méthode intégrale, ln(v) = f(ln(CA))

-> méthode différentielle, f(CA) fonction affine de t

-> méthode des temps de réaction, t1/2, t1/4 ou t1/10 etc...

-> dégénérescence de l'ordre, par réactif en excès ou mélange stoechiométrique.