Colles physique 943_12
Meilleurs voeux à tous pour 2026 !
Les fluides parfaits (paragraphe IV du chap 13) sont au programme de colles en préparation du DS du samedi 17 janvier MAIS les applications du théorème de Bernoulli (effet Venturi, théorème de Torricelli et tubes de Pitot) ne seront vus en cours que mardi matin donc merci de ne pas interroger ou poser la QC sur Bernoulli avant mercredi.
Seuls les exercices de cinématique des fluides ont été corrigés à ce jour ! Ceux de dynamique le seront progressivement à partir de mardi. Merci donc de rester proche du cours cette semaine.
/!\ Note aux khôlleurs /!\
Le programme de khôlle relatif à la complexation ne couvre pas la structure électronique des complexes métalliques de métaux de transition (théorie des OM) -- uniquement l'aspect thermodynamique (formation / dissociation).
Le modèle d'Eyring n'a pas encore été traité en classe.
~ TL;DR ~
Sup' : Chimie des solutions (A/B, précipitation, oxydo-réduction, diagrammes de Pourbaix)
Spé' : Chimie des solutions (complexation), potentiels chimiques, grandeurs de réaction, déplacements d'équilibre
~ Révisions de sup' ~
Chimie des solutions : réactions acido-basiques
Connaissances :
- définir un acide de Brønsted, une base de Brønsted ;
- définir la constante d'acidité Ka d'un couple acido-basique ;
- définir un acide faible / fort dans l'eau, une base faible / forte dans l'eau ;
- connaître les propriétés acido-basiques de l'eau solvant (caractère acide, caractère basique, auto-protolyse, etc.) ;
- relation d'Henderson-Hasselbalch pour un couple acide faible / base faible (à savoir redémontrer) ;
- savoir définir ce qu'est une solution tampon, ce qu'est un pouvoir tampon.
Compétences :
- calculer une constante d'équilibre acido-basique à partir des constantes d'acidité des espèces mises en jeu, et conclure quant au caractère total de la réaction étudiée ;
- tracer le diagramme de stabilité (en fonction du pH) faisant intervenir les différentes formes acido-basiques d'une espèce ;
- lire et exploiter un diagramme de répartition ;
- calcul du pH d'une solution contenant un acide fort (seul) ;
- calcul du pH d'une solution contenant une base forte (seule) ;
- calcul du pH d'une solution contenant un acide faible (seul) ;
- calcul du pH d'une solution contenant une base faible (seule) ;
- calcul du pH d'une solution contenant un mélange acide faible / base faible.
Chimie des solutions : réactions de précipitation
Connaissances :
- définir le produit de solubilité Ks d'un solide dans un solvant donné ;
- exprimer la condition d'existence d'un précipité ;
- définir la solubilité s d'une espèce ;
- présenter l'effet d'ions communs.
Compétences :
- tracer le diagramme de stabilité d'une espèce en solution / sous la forme d'un précipité en fonction du pH ou du pX = -log([X]) ;
- calculer la solubilité s d'un solide dans différentes conditions (solvant pur ou non, etc.) ;
- anticiper l'effet de la pression, de la température, de la présence d'ions en solution, etc. sur la solubilité s d'une espèce ;
- établir le graphe log(s) = f(pH) pour une espèce donnée (en simplifiant l'expression de log(s) sur chacun des domaines d'étude).
Chimie des solutions : réactions d'oxydo-réduction
Connaissances :
- définition du nombre d'oxydation d'un élément au sein d'une espèce mono- ou polyatomique ;
- définir ce qu'est une oxydation, une réduction ;
- définir ce qu'est une réaction de dismutation, de médiamutation ;
- définir les notions de demi-pile, de pile électrochimique, de pont salin, d'électrode (anode et cathode), etc.
- définir le potentiel d'életrode, le potentiel de la solution, la force électromotrice d'une pile électrochimique ;
- présenter l'électrode standard à hydrogène (ESH), l'électrode au calomel saturé (ECS), l'électrode au chlorure d'argent ;
- énoncer la loi de Nernst ;
- proposer un montage permettant de réaliser le suivi potentiométrique d'un titrage (montage « à deux électrodes »).
Compétences :
- déterminer le nombre d'oxydation d'un élément au sein d'une espèce mono- ou polyatomique ;
- établir la demi-équation d'oxydo-réduction associée à un couple oxydant / réducteur (en solution aqueuse, en utilisant la convention « pH = 0 ») ;
- établir l'équation de la réaction d'oxydo-réduction entre l'oxydant d'un couple et le réducteur d'un autre couple ;
- calculer la constante d'équilibre K° d'une réaction d'oxydo-réduction à partir des potentiels standard E° (fournis) et en déduire le caractère quantitatif ou non de cette réaction ;
- proposer une représentation schématique / une représentation symbolique pour une pile életrochimique ;
- tracer le diagramme de stabilité (en fonction du potentiel E) faisant intervenir les différentes formes oxydo-réductrices d'une espèce.
Chimie des solutions : diagrammes potentiel-pH
Connaissances :
- connaître les différentes conventions de tracé pour un diagramme de Pourbaix (concentration fixée, concentration totale fixée, concentration atomique fixée, activité fixée, etc.) ;
- savoir identifier l'existence de phénomène de dismutation dans un diagramme de Pourbaix ;
- différencier les domaines d'existence et de prédominance sur un diagramme de Pourbaix ;
- comprendre la notion de blocage cinétique.
Compétences :
- méthodologie générale de construction pour un diagramme de Pourbaix (avec dismutation) ;
- tracer le «diagramme de Pourbaix de l'eau» (diagrammes de Pourbaix pour les couples H3O+ / H2 et O2 / H2O ;
- être capable de lire un diagramme de Pourbaix et d'en extraire différentes constantes thermodynamiques (constantes d'acidité Ka, potentiel standard E°, produit de solubilité Ks, etc.) ;
- utiliser la condition de continuité des frontières afin de déterminer des grandeurs thermodynamiques à l'aide d'un diagramme de Pourbaix ;
- superposer les diagrammes de Pourbaix relatifs à différentes espèces afin de prévoir l'existence (ou l'absence) de réactions d'oxydo-réduction.
~ Programme de spé' ~
Potentiel chimique
(lien vers le chap. 10)
Connaissances :
- définir l'état standard associé à un constituant à la température T ;
- définir les notions de grandeur molaire et de grandeur molaire partielle ;
- définir le potentiel chimique du corps pur, présenter sa dépendance en température et en pression dans le cas général (à partir des grandeurs molaires associées) ;
- définir le potentiel chimique d'un constituant dans un mélange ;
- présenter la démarche générale de définition du potentiel chimique d'une espèce : définition d'un état standard servant de référence, définition de l'activité de l'espèce comme un écart à l'état standard, construction du potentiel chimique sous la forme d'une somme « potentiel chimique du corps pur + R × T × ln(a) » ;
- énoncer l'identité d'Euler pour une grandeur extensive ;
- présenter le phénomène d'osmose.
Compétences :
- exprimer le potentiel chimique d'un constituant en phase gaz assimilée à un gaz parfait (corps pur ou constituant d'un mélange gazeux idéal) ;
- exprimer le potentiel chimique d'un constituant en phase condensée incompressible (corps pur ou constituant d'un mélange en phase condensée idéale) ;
- exprimer le potentiel chimique d'un constituant en solution (solvant ou constituant d'une solution idéale) ;
- exploiter la condition d'équilibre d'un constituant entre deux phases (égalité des potentiels chimiques) ;
- exploiter la relation de van't Hoff pour le phénomène d'osmose.
Grandeurs de réaction
(lien vers le chap. 11)
Connaissances :
- définition d'une grandeur de réaction ΔrX, opérateur de Lewis Δr ;
- connaître le lien entre l'enthalpie libre de réaction ΔrG, l'enthalpie de réaction ΔrH et l'entropie de réaction ΔrS ;
- savoir demontrer le lien entre la relation entre la capacité thermique standard à pression constante de réaction ΔrCP° et l'enthalpie standard de réaction ΔrH° (première relation de Kirchhoff) ;
- savoir énoncer, utiliser, et critiquer l'approximation d'Ellingham ;
- expliquer le principe de la calorimétrie et détailler sa mise en œuvre expérimentale ;
- définir l'état standard de référence d'un élément chimique à une température T donnée ;
- définir ce qu'est une réaction de formation, et définir les grandeurs standard de formation ΔfX° associées ;
- savoir énoncer et utiliser la loi de Hess ;
- savoir définir et distinguer une énergie de liaison DA-B, une enthalpie standard de dissociation ΔdissH°.
Compétences :
- savoir interpréter physiquement le signe d'une l'enthalpie standard de réaction ΔrH°, d'une entropie standard de réaction ΔrS° ;
- savoir construire un cycle thermodynamique / chemin fictif permettant d'exprimer une grandeur de réaction en fonction d'autres grandeurs thermodynamiques ;
- déterminer la masse équivalente en eau d'un calorimètre ;
- déterminer une température de flamme ;
- calculer l'enthalpie standard de réaction ΔrH°(T') connaissant ΔrH°(T) (première relation de Kirchhoff) ;
- calculer une grandeur standard de réaction ΔrX° à partir de grandeurs thermodynamiques tabulées (enthalpies standard de formation ΔfH°, entropies molaires standard Sm°, enthalpies libres standard de formation ΔfG°) en imaginant un chemin fictif passant par l'état standard de référence de chaque élément (loi de Hess) ;
- calculer une enthalpie standard de réaction ΔrH° à partir de grandeurs thermodynamiques tabulées (enthalpies standard de dissociation ΔdissH°, enthalpies standard de changement d'état Δα→βH°, enthalpie standard de première ionisation ΔionH°, enthalpie standard d'attachement électronique ΔattH°, etc.) en imaginant un chemin fictif passant par les atomes isolés en phase gaz.
/!\ Les relations de Kirchhoff sont hors-programme : elles ne peuvent donc pas être utilisées sans être démontrées au préalable (à l'aide d'un cycle thermodynamique) /!\
Évolution de systèmes thermodynamiques
(lien vers le chap. 12)
Connaissances :
- savoir énoncer le critère d'évolution spontanée et ses conséquences sur le signe de l'enthalpie libre de réaction Δr ;
- savoir définir le quotient réactionnel Qr associé à un système ;
- savoir définir la constante d'équilibre K° associée à un équilibre, savoir justifier de sa dépendence en température (uniquement) ;
- savoir énoncer et appliquer la loi d'action des masses / relation de Guldberg-Waage ;
- savoir exprimer la constante d'équilibre K° en fonction de l'enthalpie libre standard de réaction ΔrG°, et réciproquement ;
- savoir énoncer le principe de modération de Le Chatelier sur les déplacements d'équilibre ;
- savoir énoncer et utiliser la relation de van't Hoff, savoir la redémontrer dans le cas simplifié de l'approximation d'Ellingham ;
-
savoir présenter (qualitativement) le modèle d'Eyring, interpréter la valeur de l'enthalpie standard d'activation ΔH°‡, interpréter le signe de l'entropie standard d'activation ΔS°‡.
Compétences :
- déterminer la variance d'un système, déterminer la variance réduite / caractérisée d'un système ;
- utiliser la loi d'action des masses / relation de Guldberg-Waage pour déterminer l'état d'équilibre d'un système ;
- savoir comparer le quotient réactionnel Qr d'un système et la constante d'équilibre K° associée à un équilibre chimique afin d'anticiper l'évolution spontanée de ce système ;
- prévoir l'évolution d'un système à partir d'un état d'équilibre lors d'une modification de la température T, de la pression P, d'une quantité de matière ni / d'une fraction molaire xi / d'une pression partielle pi d'un constituant actif ou inactif du système.
/!\ La démonstration complète de la relation de van't Hoff est hors-programme car elle s'appuie sur le relation de Gibbs-Helmholtz, également hors-programme) -- on pourra cependant exiger une démonstration affaiblie reposant sur l'approximation d'Ellingham /!\
/!\ La loi de Le Chatelier (caractérisant l'évolution d'un état d'équilibre lors d'une modification de la pression) est hors-programme et doit être redémontrée à partir de l'enthalpie libre de réaction ΔrG avant de pouvoir être utilisée /!\
/!\ La « règle des phases » ou « règle de Gibbs » n'est pas au programme /!\