Derniers contenus

Questions de cours seulement : Deuxième principe de la thermodynamique

• Évolutions irréversibles
• Exemples d'évolutions irréversibles : diffusion, conduction thermique, frottement, inélasticité
• Causes d'irréversibilité : déséquilibre mécanique, thermique, de diffusion
• Suppression de l'irréversibilité : conditions pour rendre une transformation réversible
• Deuxième principe de la thermodynamique
• Énoncé du deuxième principe en termes d'entropie
• Entropie : fonction d'état extensive, propriétés
• Décomposition : $\Delta S = S_{\text{éch}} + S_{\text{créée}}$
• Entropie échangée : $S_{\text{éch}} = \int \frac{\delta Q}{T_S}$
• Condition d'irréversibilité : $S_{\text{créée}} \geq 0$
• Conséquences : réversibilité, irréversibilité, équilibre
• Sens des transferts thermiques : spontanéité du transfert du chaud vers le froid
• Interprétation statistique : entropie et désordre microscopique (formule de Boltzmann)
• Entropie des gaz parfaits
• Expressions générales de la variation d'entropie (à fournir ou guider)
• Variations d'entropie pour différentes transformations (isotherme, isobare, isochore, adiabatique)
• Lois de Laplace et entropie des gaz parfaits en transformation adiabatique réversible
• Autres calculs entropiques
• Phases condensées : entropie et changements d'état
• Systèmes diphasés
• Enthalpie de changement d'état et variation d'entropie associée : $\Delta_{I \to II} s(T) = \frac{\Delta_{I \to II} h(T)}{T}$
• Retour sur les exemples
• Contact avec un thermostat : calcul d'entropie créée (cas isochore et isobare)
• Détente de Joule-Gay Lussac : analyse entropique
• Compression monotherme d'un gaz parfait : bilan énergétique et entropique
• Conditions de réversibilité : entropie créée nulle

Questions de cours - Deuxième principe de la thermodynamique

1. Donner des exemples d'évolutions irréversibles dans la nature. Quelles sont les trois principales causes d'irréversibilité (déséquilibres) ? Comment pourrait-on rendre une transformation quasi-réversible ?
2. Énoncer le deuxième principe de la thermodynamique en termes d'entropie. Quelles sont les propriétés de l'entropie (nature, extensivité, additivité) ?
3. Énoncer la décomposition de la variation d'entropie : $\Delta S = S_{\text{éch}} + S_{\text{créée}}$. Définir chacun des deux termes. Que signifient les signes de ces termes ?
4. Qu'est-ce que l'entropie échangée ? Comment se calcule-t-elle ? Pourquoi la surface du système doit-elle être à la température $T_S$ ?
5. Qu'est-ce que l'entropie créée ? Quelle est la condition sur l'entropie créée pour qu'une transformation soit réversible ? Irréversible ?
6. Pour un système isolé, que peut-on dire de l'entropie ? Quel est le lien avec la notion d'équilibre thermodynamique ?
7. Pour une transformation adiabatique, qu'devient l'entropie créée ? Montrer que pour une transformation adiabatique réversible, $\Delta S = 0$ (isentropique).
8. Expliquer pourquoi la chaleur s'écoule spontanément d'un corps chaud vers un corps froid et non l'inverse. Faire intervenir le concept d'entropie et calculer l'entropie créée.
9. Donner une interprétation statistique de l'entropie (approche de Boltzmann). Quel est le lien entre l'entropie microscopique (nombre de configurations) et l'entropie thermodynamique ? Comment l'entropie mesure-t-elle le désordre moléculaire ?
10. Établir l'expression de la variation d'entropie pour un gaz parfait en fonction de (T, P). (Les expressions pourront être fournies ou guidées.) Donner les deux autres expressions en fonction de (T, V) et (P, V).
11. Calculer la variation d'entropie d'un gaz parfait pour les transformations suivantes : (a) isotherme, (b) isobare, (c) isochore. Commenter l'évolution de l'entropie dans chaque cas.
12. Établir les lois de Laplace pour un gaz parfait subissant une transformation adiabatique réversible. (L'expression pourra être fournie ou guidée.) Démontrer au moins une de ces relations : $PV^\gamma = \text{cste}$, $TV^{\gamma-1} = \text{cste}$, $T^\gamma P^{1-\gamma} = \text{cste}$.
13. Tracer une isotherme ($PV = \text{cste}$) et une adiabatique réversible ($PV^\gamma = \text{cste}$) dans le diagramme de Clapeyron (P,V), passant par le même point initial. Comparer les pentes respectives. Commenter : quelle courbe est plus "raide" et pourquoi ?
14. Calculer l'entropie d'une phase condensée (incompressible et indilatable) lors d'une variation de température. Comment s'écrit la variation d'entropie ? Pourquoi la pression n'intervient-elle pas ?
15. Définir l'entropie de changement d'état (entropie massique de changement d'état). Établir la relation entre l'entropie de changement d'état et l'enthalpie de changement d'état. Comment peut-on accéder à l'entropie de changement d'état à partir de mesures d'enthalpie ?
16. Pour un système diphasé à l'équilibre, exprimer l'entropie totale en fonction du titre massique de l'une des phases. Comment évolue l'entropie au cours d'un changement d'état isobare-isotherme ?
17. Analyser thermodynamiquement un contact isochore avec un thermostat : un gaz initialement à $T_i$ est mis en contact avec un thermostat à $T_0$. Calculer $\Delta S$, $S_{\text{éch}}$ et $S_{\text{créée}}$. Montrer que $S_{\text{créée}} > 0$ si $T_i \neq T_0$. Quelle est la source d'irréversibilité ?
18. Analyser thermodynamiquement une détente de Joule-Gay Lussac : un gaz initialement dans un compartiment à $(T_i, P_i, V_0)$ se détend dans un compartiment vide de volume $V_1$. Montrer que $T_f = T_i$. Calculer $\Delta S$ et $S_{\text{créée}}$. Quelle est la source d'irréversibilité ?
19. Analyser thermodynamiquement une compression monotherme d'un gaz parfait : un gaz à $(T_0, P_0, V_0)$ est comprimé à température constante en appliquant une masse sur le piston (pression finale $P_f > P_0$). Calculer $\Delta S$, $S_{\text{éch}}$ et $S_{\text{créée}}$. Montrer que $S_{\text{créée}} > 0$. Quelle est la source d'irréversibilité ?

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Questions de cours et exercices : Premier principe de la thermodynamique

• Transformations d'un système
• Transformation quasi-statique : définition, conditions
• Transformation réversible : définition, critères de réversibilité
• Transformation irréversible : causes d'irréversibilité
• Cas particuliers : transformation isobare, monobare, isotherme, monotherme, isochore
• Transformation adiabatique : définition, propriétés
• Premier principe de la thermodynamique
• Modes de transfert d'énergie : travail et transfert thermique
• Types de transferts thermiques : conduction, convection, rayonnement
• Énoncés du premier principe : $\Delta U = W + Q$
• Thermostat : définition, propriétés
• Calcul direct des variations de $U$ pour différents systèmes
• Travail des forces de pression
• Expression du travail élémentaire : $\delta W = -P_{\text{ext}} dV$
• Transformations isochores : $W = 0$
• Transformations monobares et isobares : $W = -P_{\text{ext}}(V_f - V_i)$
• Transformations quasi-statiques (réversibles mécaniquement) : $W = -\int P dV$
• Représentation graphique : diagramme de Clapeyron (P,V)
• Gaz parfait en transformation isotherme réversible : $W = nRT \ln\frac{V_f}{V_i}$
• Travail autre que les forces de pression (forces électriques, etc.)
• Transferts thermiques
• Modes de transfert thermique
• Thermostat et transformations monothermes
• Calcul de $Q$ : cas général et cas particuliers
• Application du premier principe pour déterminer $Q$
• Enthalpie
• Motivation et définition : $H = U + PV$
• Propriétés de l'enthalpie (fonction d'état extensive)
• Capacité thermique à pression constante $C_P$
• Gaz parfaits : deuxième loi de Joule $H = H(T)$
• Relation de Mayer : $C_P - C_V = nR$
• Phases condensées : $H \approx U$, $C_P \approx C_V$
• Systèmes diphasés et enthalpie de changement d'état
• Calculs de variation d'enthalpie pour différentes transformations
• Coefficient γ et lois de Laplace
• Définition du rapport $\gamma = \frac{C_P}{C_V}$
• Valeurs de $\gamma$ pour différents gaz (monoatomique, diatomique, polyatomique)
• Dérivation des lois de Laplace pour une transformation adiabatique réversible d'un gaz parfait
• Lois de Laplace : $PV^\gamma = \text{cste}$, $TV^{\gamma-1} = \text{cste}$, $P^{1-\gamma}T^\gamma = \text{cste}$
• Calorimétrie
• Principe de la calorimétrie : système isolé
• Méthode des mélanges
• Détermination de capacités thermiques
• Changements d'état dans un calorimètre

Mardi 9 juin de 16h à 17h : dernière interro

Mercredi 10 juin : TP de 10h30 à 11h30 pour le groupe A, de 11h30 à 12h30 pour le groupe B

Mercredi 17 juin : pas de TP

Questions de cours et exercices : Premier principe de la thermodynamique

• Transformations d'un système
• Transformation quasi-statique : définition, conditions
• Transformation réversible : définition, critères de réversibilité
• Transformation irréversible : causes d'irréversibilité
• Cas particuliers : transformation isobare, monobare, isotherme, monotherme, isochore
• Transformation adiabatique : définition, propriétés
• Premier principe de la thermodynamique
• Modes de transfert d'énergie : travail et transfert thermique
• Types de transferts thermiques : conduction, convection, rayonnement
• Énoncés du premier principe : $\Delta U = W + Q$
• Thermostat : définition, propriétés
• Calcul direct des variations de $U$ pour différents systèmes
• Travail des forces de pression
• Expression du travail élémentaire : $\delta W = -P_{\text{ext}} dV$
• Transformations isochores : $W = 0$
• Transformations monobares et isobares : $W = -P_{\text{ext}}(V_f - V_i)$
• Transformations quasi-statiques (réversibles mécaniquement) : $W = -\int P dV$
• Représentation graphique : diagramme de Clapeyron (P,V)
• Gaz parfait en transformation isotherme réversible : $W = nRT \ln\frac{V_f}{V_i}$
• Travail autre que les forces de pression (forces électriques, etc.)
• Transferts thermiques
• Modes de transfert thermique
• Thermostat et transformations monothermes
• Calcul de $Q$ : cas général et cas particuliers
• Application du premier principe pour déterminer $Q$
• Enthalpie
• Motivation et définition : $H = U + PV$
• Propriétés de l'enthalpie (fonction d'état extensive)
• Capacité thermique à pression constante $C_P$
• Gaz parfaits : deuxième loi de Joule $H = H(T)$
• Relation de Mayer : $C_P - C_V = nR$
• Phases condensées : $H \approx U$, $C_P \approx C_V$
• Systèmes diphasés et enthalpie de changement d'état
• Calculs de variation d'enthalpie pour différentes transformations
• Coefficient γ et lois de Laplace
• Définition du rapport $\gamma = \frac{C_P}{C_V}$
• Valeurs de $\gamma$ pour différents gaz (monoatomique, diatomique, polyatomique)
• Dérivation des lois de Laplace pour une transformation adiabatique réversible d'un gaz parfait
• Lois de Laplace : $PV^\gamma = \text{cste}$, $TV^{\gamma-1} = \text{cste}$, $P^{1-\gamma}T^\gamma = \text{cste}$
• Calorimétrie
• Principe de la calorimétrie : système isolé
• Méthode des mélanges
• Détermination de capacités thermiques
• Changements d'état dans un calorimètre

Questions de cours

1. Qu'est-ce qu'une transformation quasi-statique ? Quelles sont les conditions pour qu'une transformation soit quasi-statique ? Donner un exemple de transformation quasi-statique et un exemple de transformation non quasi-statique.
2. Définir une transformation réversible. Quelles sont les conditions de réversibilité ? Quelle est la différence entre transformation réversible et transformation quasi-statique ?
3. Quelles sont les principales causes d'irréversibilité dans une transformation thermodynamique ? Donner des exemples concrets.
4. Définir les transformations suivantes : isobare, monobare, isotherme, monotherme, isochore, adiabatique. Quelle est la différence entre transformation isobare et monobare ? Entre isotherme et monotherme ?
5. Énoncer le premier principe de la thermodynamique. Préciser le signe des différentes grandeurs (travail reçu/fourni, chaleur reçue/cédée). Quelle est l'interprétation physique de ce principe ?
6. Quels sont les deux types de transferts d'énergie en thermodynamique ? Quelles sont les différences fondamentales entre le travail et le transfert thermique ?
7. Établir l'expression du travail élémentaire des forces de pression : $\delta W = -P_{\text{ext}} dV$. Préciser le signe et les conventions utilisées.
8. Calculer le travail des forces de pression pour les transformations suivantes : (a) transformation isochore, (b) transformation monobare, (c) transformation isobare. Faire un schéma dans le diagramme de Clapeyron (P,V) pour chaque cas.
9. Établir l'expression du travail des forces de pression pour une transformation quasi-statique (réversible mécaniquement). Quelle est l'interprétation graphique dans le diagramme de Clapeyron ?
10. Démontrer que pour un gaz parfait subissant une transformation isotherme réversible, le travail vaut $W = nRT \ln\frac{V_f}{V_i}$. Tracer l'allure de cette transformation dans le diagramme de Clapeyron.
11. Définir l'enthalpie d'un système thermodynamique. Quelle est la motivation physique de l'introduction de cette grandeur ? Quelles sont ses propriétés ?
12. Définir la capacité thermique à pression constante $C_P$. Quelle est sa relation avec la capacité thermique à volume constant $C_V$ ? Établir la relation de Mayer pour un gaz parfait.
13. Énoncer la deuxième loi de Joule pour un gaz parfait concernant l'enthalpie. Quelle est la signification physique de cette loi ? En déduire l'expression de $\Delta H$ pour un gaz parfait.
14. Comparer les comportements de l'énergie interne et de l'enthalpie pour les phases condensées. Montrer que pour les phases condensées incompressibles : $\Delta H \approx \Delta U$ et $C_P \approx C_V$.
15. Définir l'enthalpie de changement d'état (ou chaleur latente de changement d'état). Donner des exemples pour différentes transitions de phase.
16. Définir le coefficient $\gamma = \frac{C_P}{C_V}$. Donner ses valeurs typiques pour un gaz parfait monoatomique, diatomique et polyatomique. Quelle est l'interprétation physique de ce coefficient ?
17. Établir les lois de Laplace pour un gaz parfait subissant une transformation adiabatique réversible. Démontrer au moins une de ces trois relations : $PV^\gamma = \text{cste}$, $TV^{\gamma-1} = \text{cste}$, $P^{1-\gamma}T^\gamma = \text{cste}$.
18. Qu'est-ce qu'un calorimètre ? Énoncer le principe fondamental de la calorimétrie. Comment détermine-t-on la capacité thermique d'un corps par la méthode des mélanges ?
19. Pour un système isolé contenant plusieurs corps à des températures différentes, écrire le bilan énergétique à l'équilibre thermique. Comment détermine-t-on la température finale d'équilibre ?
20. Qu'est-ce qu'un thermostat ? Quelles sont ses propriétés caractéristiques ? Comment calcule-t-on le transfert thermique $Q$ échangé avec un thermostat lors d'une transformation ?

Comme discuté mercredi avec le 2e groupe des PC, je vous propose, pour rattraper le cours de lundi qui saute en raison du jour férié, de venir en cours avec les PSI mardi matin de 8h à 10h.

En vous souhaitant un bon week-end ensoleillé

Bonjour à tous,

Pour les groupes concernés, les colles de chimie auront lieu ce jour en salle 41 au lieu de la 45 habituelle.

Questions de cours et exercices : Systèmes thermodynamiques

• Introduction et définitions
• Niveaux de description : macroscopique et microscopique
• Température et repérage (échelles de température)
• Pression : définition, unités
• Pression partielle (loi de Dalton)
• Système ouvert/fermé
• Grandeurs d'état : intensives et extensives
• Équilibre thermodynamique
• Étude du gaz parfait monoatomique
• Définition du gaz parfait
• Libre parcours moyen
• Pression cinétique
• Température cinétique
• Équation(s) d'état : $PV = nRT$, loi des gaz parfaits
• Fluides réels
• Gaz réels : écarts au modèle du gaz parfait
• Phases condensées : liquides et solides
• Compressibilité : coefficient de compressibilité isotherme
• Volumes molaires classiques
• Énergie interne
• Définition et propriétés (fonction d'état extensive)
• Capacité thermique à volume constant $C_V$
• Gaz parfait monoatomique : $U = \frac{3}{2}nRT$
• Autres gaz parfaits : loi de Joule $U = U(T)$
• Phases condensées : approximation $U \approx U(T)$
• Corps pur diphasé
• Phases et transitions de phase
• Diagramme de phases (P,T) : courbes de changement d'état, point triple, point critique
• Titre massique, titre molaire
• Équilibre liquide-vapeur
• Pression de vapeur saturante : définition, dépendance en température
• Diagramme de Clapeyron (P,V) : isothermes, courbe de saturation
• Composition du système diphasé : théorème des moments
• Influence d'une atmosphère inerte
• Humidité relative : définition, calculs

Questions de cours seulement : Premier principe de la thermodynamique

• Bilan énergétique
• Types de transferts d'énergie : travail et transfert thermique
• Types de transferts thermiques : conduction, convection, rayonnement
• Premier principe de la thermodynamique : $\Delta U = W + Q$
• Thermostat : définition, propriétés
• Transformations usuelles
• Transformation isobare : $P = \text{cste}$
• Transformation monobare : $P_{\text{ext}} = \text{cste}$
• Transformation isotherme : $T = \text{cste}$
• Transformation monotherme : $T_{\text{ext}} = \text{cste}$
• Transformation isochore : $V = \text{cste}$
• Transformation adiabatique : $Q = 0$

Questions de cours

1. Quels sont les deux niveaux de description en thermodynamique ? Définir une grandeur d'état. Quelle est la différence entre une grandeur intensive et une grandeur extensive ? Donner trois exemples de chaque.
2. Définir la pression. Quelles sont les unités de pression usuelles ? Énoncer la loi de Dalton concernant les pressions partielles dans un mélange de gaz parfaits.
3. Qu'est-ce qu'un système à l'équilibre thermodynamique ? Quelles conditions doivent être remplies ? Quelle est la différence entre un système ouvert et un système fermé ?
4. Définir le gaz parfait. Énoncer l'équation d'état du gaz parfait. Donner la valeur de la constante des gaz parfaits $R$ et préciser son unité.
5. Définir le libre parcours moyen d'une molécule de gaz. Quelle est son ordre de grandeur dans les conditions usuelles ? Quel est le lien avec la validité du modèle du gaz parfait ?
6. Établir l'expression de la pression cinétique pour un gaz parfait monoatomique à partir du modèle microscopique. En déduire la relation entre la pression, le volume et la température cinétique.
7. Définir l'énergie interne d'un système thermodynamique. Quelles sont ses propriétés ? Quelle est la relation entre l'énergie interne et la température pour un gaz parfait (loi de Joule) ?
8. Définir la capacité thermique à volume constant $C_V$. Donner son expression pour un gaz parfait monoatomique. Comment généralise-t-on cette expression pour d'autres gaz parfaits ?
9. Qu'est-ce qu'un fluide réel ? Quelles sont les principales différences avec un gaz parfait ? Définir le coefficient de compressibilité isotherme. Comment se comporte-t-il pour les phases condensées ?
10. Qu'est-ce qu'une transition de phase ? Nommer les six transitions de phase possibles. Tracer l'allure d'un diagramme de phases (P,T) pour un corps pur. Identifier le point triple et le point critique.
11. Définir le titre massique et le titre molaire en vapeur d'un système diphasé liquide-vapeur. Quelles sont les valeurs limites de ces grandeurs ? Comment varient-elles au cours d'une vaporisation à pression constante ?
12. Qu'est-ce que la pression de vapeur saturante ? Comment évolue-t-elle avec la température ? Que se passe-t-il si la pression extérieure est inférieure, égale ou supérieure à la pression de vapeur saturante ?
13. Tracer l'allure d'un diagramme de Clapeyron (P,V) pour un corps pur montrant les différentes phases. Représenter une isotherme dans chaque domaine (gaz, liquide, liquide-vapeur). Identifier la courbe de saturation et le point critique.
14. Énoncer le théorème des moments permettant de déterminer la composition d'un système diphasé liquide-vapeur à l'équilibre. Faire un schéma dans le diagramme de Clapeyron illustrant ce théorème.
15. Définir l'humidité relative (ou degré hygrométrique). Quelle est la relation entre l'humidité relative, la pression partielle de vapeur d'eau et la pression de vapeur saturante ? Que signifie une humidité relative de 100% ?
16. Quels sont les deux types de transferts d'énergie en thermodynamique ? Définir le travail et le transfert thermique. Quelle est la différence fondamentale entre ces deux modes de transfert ?
17. Quels sont les trois types de transferts thermiques ? Décrire brièvement chacun d'eux (conduction, convection, rayonnement).
18. Énoncer le premier principe de la thermodynamique. Préciser le signe des différentes grandeurs (travail reçu/fourni, chaleur reçue/cédée). Quelle est l'interprétation physique de ce principe ?
19. Qu'est-ce qu'un thermostat ? Quelles sont ses propriétés caractéristiques ? Donner des exemples de thermostats.
20. Définir les transformations suivantes : isobare, monobare, isotherme, monotherme, isochore, adiabatique. Quelle est la différence entre transformation isobare et monobare ? Entre isotherme et monotherme ?

Mardi 19 Mai: groupe 15 à 16h et groupe 11 à 17h Jeudi 21 Mai: groupe 7 à 16h30 et groupe 3 à 17h30